Darstellung und Eigenschaften von Chromorganylen aus Phillips‐Katalysatoren und Ethylen

Abstract: Bei der Umsetzung von reduzierten Phillips-Katalysatoren mit Ethylen bei 300?°C wird der Katalysator nach kurzer Zeit desaktiviert; gleichzeitig entstehen trägergebundene Chrom-Organyle. Diese können vom Silicagel-Träger mit HCl und anderen Säuren gespalten und mit CH3OH extrahiert wer...

Ausführliche Beschreibung

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Bibliographische Detailangaben
Hauptverfasser: Xing, Qiwu (VerfasserIn) , Bluemel, Janet (VerfasserIn)
Dokumenttyp: Article (Journal)
Sprache:Englisch
Veröffentlicht: 9 March 1999
In: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie
Year: 1999, Jahrgang: 625, Heft: 3, Pages: 521-529
ISSN:1521-3749
DOI:10.1002/(SICI)1521-3749(199903)625:3<521::AID-ZAAC521>3.0.CO;2-K
Online-Zugang:Verlag, Pay-per-use, Volltext: http://dx.doi.org/10.1002/(SICI)1521-3749(199903)625:3<521::AID-ZAAC521>3.0.CO;2-K
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Volltext
Verfasserangaben:Q. Xing, W. Milius und H. L. Krauss (Bayreuth, Laboratorium für Anorganische Chemie der Universität), J. Blümel, H. Hilbig, F. H. Köhler und W. Strauß (München, Anorganisches-chemisches Institut der Technischen Universität), G. Bayreuther (Regensburg, Institut für angewandte Physik der Universität)

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520 |a Abstract: Bei der Umsetzung von reduzierten Phillips-Katalysatoren mit Ethylen bei 300?°C wird der Katalysator nach kurzer Zeit desaktiviert; gleichzeitig entstehen trägergebundene Chrom-Organyle. Diese können vom Silicagel-Träger mit HCl und anderen Säuren gespalten und mit CH3OH extrahiert werden. Durch Chromatographie werden Fraktionen von Organochrom-Verbindungen erhalten, die sich um CH2-Einheiten unterscheiden. XPS-, 1/2H-NMR- und Massenspektren sowie magnetische Messungen beweisen, daß Homologe des Typs (RnCp)CrCl2(CH3OH) (RnCp=alkyliertes Cyclopentadienyl) vorliegen. Der RnCp-Ligand bildet sich durch oxidative Verknüpfung, - ggf. unter CC-Spaltung - von Chrom-gebundenem Olefin. Gemäß UV/Vis- und Massenspektren können Cl– und CH3OH durch andere Anionen und Donormoleküle ersetzt werden. Ohne Donor werden zweikernige, Cl-verbrückte Moleküle erhalten, von denen [(1,2,3?Me3Cp)CrCl2]2 durch Kristallstrukturanalyse gesichert wurde. Einwirkung von O2 führt reversibel zu Chrom(V)-Derivaten vom Typ (RnCp)Cr(O)Cl2. 
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