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Stimulierung eines redoxinduzierten Elektronentransfers durch Interligand-Wasserstoffbrücken in einem Cobaltkomplex mit redoxaktivem Guanidin-Liganden

Die ersten oktaedrisch koordinierten CoII-Komplexe mit redoxaktivem Bisguanidin-Liganden und acac-Coliganden wurden synthetisiert und hinsichtlich ihrer Redoxchemie analysiert. Die N-H-Funktionen in einem Bisguanidin-Liganden mit partiell alkylierten Guanidino-Gruppen bilden N-H⋅⋅⋅O-Brücken zu den...

Ausführliche Beschreibung

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Bibliographische Detailangaben
Hauptverfasser: Lohmeyer, Lukas (VerfasserIn) , Schön, Florian (VerfasserIn) , Kaifer, Elisabeth (VerfasserIn) , Himmel, Hans-Jörg (VerfasserIn)
Dokumenttyp: Article (Journal)
Sprache:Deutsch
Veröffentlicht: 2021
In: Angewandte Chemie
Year: 2021, Jahrgang: 133, Heft: 18, Pages: 10506-10514
ISSN:1521-3757
DOI:10.1002/ange.202101423
Online-Zugang:Verlag, kostenfrei, Volltext: https://doi.org/10.1002/ange.202101423
Verlag, kostenfrei, Volltext: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/ange.202101423
Volltext
Verfasserangaben:Lukas Lohmeyer, Florian Schön, Elisabeth Kaifer und Hans-Jörg Himmel

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520 |a Die ersten oktaedrisch koordinierten CoII-Komplexe mit redoxaktivem Bisguanidin-Liganden und acac-Coliganden wurden synthetisiert und hinsichtlich ihrer Redoxchemie analysiert. Die N-H-Funktionen in einem Bisguanidin-Liganden mit partiell alkylierten Guanidino-Gruppen bilden N-H⋅⋅⋅O-Brücken zu den acac-Coliganden und beeinflussen dadurch stark die Redoxchemie. Bei allen Komplexen ist die erste 1 e−-Oxidation metallzentriert und führt zu CoIII-Komplexen mit neutralen Bisguanidin-Ligandeneinheiten. Die zweite 1 e−-Oxidation ist im Falle von Cobalt-Bisguanidin-Komplexen mit vollständig alkylierten Guanidino-Gruppen ligandenzentriert; es resultieren CoIII-Komplexe mit radikal-monokationischen Bisguanidin-Liganden. Bei der Oxidation eines Cobalt-Bisguanidin-Komplexes mit teilalkylierten Guanidino-Gruppen kommt es dagegen durch die Verstärkung der Wasserstoffbrücken zu einer Metallreduktion (CoIII→CoII) und zu einer 2 e−-Oxidation des Guanidin-Liganden, dem ersten Beispiel für das Auslösen eines redoxinduzierten Elektronentransfers durch Interligand-Wasserstoffbrücken. 
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