Ein redoxaktives, heterobimetallisches N-heterocyclisches Carben auf Basis eines Bis(imino)pyrazin-Liganden
Ein neuartiger Vertreter der N-heterocyclischen Carbene (NHC) konnte ausgehend von einem N-methylierten Pyrazindiimin-Eisenkomplex dargestellt werden. Dieser zeichnet sich durch seine Fähigkeit als starker π-Akzeptor/σ-Donor aus und ermöglicht die gleichzeitige Koordination zweier Metallzentren. D...
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| Main Authors: | , , , |
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| Format: | Article (Journal) |
| Language: | German |
| Published: |
2020
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| In: |
Angewandte Chemie
Year: 2020, Volume: 132, Issue: 43, Pages: 19482-19491 |
| ISSN: | 1521-3757 |
| DOI: | 10.1002/ange.202005865 |
| Online Access: | Verlag, kostenfrei, Volltext: https://doi.org/10.1002/ange.202005865 Verlag, kostenfrei, Volltext: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/ange.202005865 
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| Author Notes: | Nicolas I. Regenauer, Sven Jänner, Hubert Wadepohl, Dragoş-Adrian Roşca |
| Summary: | Ein neuartiger Vertreter der N-heterocyclischen Carbene (NHC) konnte ausgehend von einem N-methylierten Pyrazindiimin-Eisenkomplex dargestellt werden. Dieser zeichnet sich durch seine Fähigkeit als starker π-Akzeptor/σ-Donor aus und ermöglicht die gleichzeitige Koordination zweier Metallzentren. Die Redoxaktivität des Systems konnte durch reversible chemische Oxidation einer heterobimetallischen Fe0/RhI-Komplexverbindung gezeigt und das dabei entstehende ligandenzentrierte Radikalkation isoliert werden. In einem ersten Beispiel konnte dieser reversible Redoxprozess in der katalytischen Hydrosilylierung von 4,4′-Difluorobenzophenon angewandt werden. Hierbei konnte die Reaktionsgeschwindigkeit durch den Oxidationszustand des Katalysatorsystems reversibel moduliert werden. Das neue NHC agiert sowohl als starkes Elektrophil als auch als Nukleophil, was durch die reversible Aktivierung von Alkoholen und Aminen gezeigt werden konnte. Die elektronische Struktur der resultierenden Komplexe wurde mittels verschiedener spektroskopischer als auch quantenchemischer Methoden untersucht. |
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| Item Description: | First published: 16 July 2020 Gesehen am 28.10.2021 |
| Physical Description: | Online Resource |
| ISSN: | 1521-3757 |
| DOI: | 10.1002/ange.202005865 |