Stimulierung eines redoxinduzierten Elektronentransfers durch Interligand-Wasserstoffbrücken in einem Cobaltkomplex mit redoxaktivem Guanidin-Liganden
Die ersten oktaedrisch koordinierten CoII-Komplexe mit redoxaktivem Bisguanidin-Liganden und acac-Coliganden wurden synthetisiert und hinsichtlich ihrer Redoxchemie analysiert. Die N-H-Funktionen in einem Bisguanidin-Liganden mit partiell alkylierten Guanidino-Gruppen bilden N-H⋅⋅⋅O-Brücken zu den...
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| Main Authors: | , , , |
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| Format: | Article (Journal) |
| Language: | German |
| Published: |
2021
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| In: |
Angewandte Chemie
Year: 2021, Volume: 133, Issue: 18, Pages: 10506-10514 |
| ISSN: | 1521-3757 |
| DOI: | 10.1002/ange.202101423 |
| Online Access: | Verlag, kostenfrei, Volltext: https://doi.org/10.1002/ange.202101423 Verlag, kostenfrei, Volltext: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/ange.202101423 
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| Author Notes: | Lukas Lohmeyer, Florian Schön, Elisabeth Kaifer und Hans-Jörg Himmel |
| Summary: | Die ersten oktaedrisch koordinierten CoII-Komplexe mit redoxaktivem Bisguanidin-Liganden und acac-Coliganden wurden synthetisiert und hinsichtlich ihrer Redoxchemie analysiert. Die N-H-Funktionen in einem Bisguanidin-Liganden mit partiell alkylierten Guanidino-Gruppen bilden N-H⋅⋅⋅O-Brücken zu den acac-Coliganden und beeinflussen dadurch stark die Redoxchemie. Bei allen Komplexen ist die erste 1 e−-Oxidation metallzentriert und führt zu CoIII-Komplexen mit neutralen Bisguanidin-Ligandeneinheiten. Die zweite 1 e−-Oxidation ist im Falle von Cobalt-Bisguanidin-Komplexen mit vollständig alkylierten Guanidino-Gruppen ligandenzentriert; es resultieren CoIII-Komplexe mit radikal-monokationischen Bisguanidin-Liganden. Bei der Oxidation eines Cobalt-Bisguanidin-Komplexes mit teilalkylierten Guanidino-Gruppen kommt es dagegen durch die Verstärkung der Wasserstoffbrücken zu einer Metallreduktion (CoIII→CoII) und zu einer 2 e−-Oxidation des Guanidin-Liganden, dem ersten Beispiel für das Auslösen eines redoxinduzierten Elektronentransfers durch Interligand-Wasserstoffbrücken. |
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| Item Description: | Gesehen am 17.04.2023 |
| Physical Description: | Online Resource |
| ISSN: | 1521-3757 |
| DOI: | 10.1002/ange.202101423 |